纯水pH值的测量要想获得一个比较满意的结果是一件比较困难的事情特别是用常规的复合电极在实验室敞放式的测量更是如此。表现情况往往是：响应缓慢示值漂移，重复性差准确度低等。
一、产生的原因：
1、由于纯水中离子浓度非常低而参比电极盐桥溶液选中高浓度3mol/L的Kcl相互之间的浓度差较大与它在普通溶液中的情况差别很大。在纯水会加大盐桥溶液的渗透速度促使盐桥的损耗从而加速了K+和CL-的浓度的降低。引起液接界电位的变化和不稳定而Ag/AgCl参比电极本身的电位取决于CL-的浓度。CL-浓度发生了变化其参比电极自身电位也会随之变化。于是就使得示值漂移。特别是不能补充内参比液的复合电极更会如此。
2、为了保证复合电极的pH零电位盐桥必须采用高浓度的Kcl同时为了防止Ag/AgCl镀层被高浓度的Kcl溶解在盐桥中又必须添加粉末状的AgCl使盐桥溶液被AgCl饱和。但是根据上述第1条所述由于盐桥溶液中Kcl浓度的降低又使原本溶解在其中的AgCl过饱和而沉淀从而堵塞液接界。
3、纯水很容易受到污染在烧杯中敞开测量很容易受到CO2吸收的影响PH值会不停地往下降有关国际标准规定测量必须在一个特殊的装置中密闭中进行。但在一般实验室中难于实行。
4、 PH值反映的是H+的活度（H+）而不是H+的浓度[H+]其关系为（H+）＝f×[H+]。F为H+的活度系数。它是由溶液中所有离子的总浓度决定而不只决定于被测离子的浓度。在理论纯水中活度系数f等于1但只要有其它离子存在活度系数就要改变PH值也就会改变。即PH值受溶液中总的离子浓度的影响，
分体式测振仪总离子浓度变化PH值就要改变。
由于复合电极液接界很靠近PH敏感玻璃球泡从液接界渗漏出的盐桥溶液首先聚集在敏感球泡周围改变了其附近的总离子浓度由上述原因可知使用测量值只是敏感球泡附近的被改变了PH值不能反映其真实的PH值。虽然采用搅拌或摇动烧杯的方法可以改变这种情况但实践证明搅拌速度不同测试的值也会不一样同时搅拌或摇动又会加速CO2的溶解所以也不可取。
5、 由于玻璃电阻的内阻很高内阻越高玻璃膜就越厚其不对称电位就会加大电极的惰性也随之加大电动势的产生就越于缓慢。同时由于纯水是一种无缓冲作用的液体与标准缓冲溶液的性质完全不同，在标准缓冲溶液中表现良好的电极一下子移至无缓冲性的纯水中电极电位的建立时间无疑就会变得迟缓。
二、克服和改善方法：
综上所述纯水PH值测试比较困难主要是由于电极的结构性能和此次引起电极液接界电位的不稳定以及纯水的无缓冲性能和空气中CO2等因素的原因。为此可采用以下方法来克服和改善。
1、 用一支适合作纯水的
PH电极应是首先考虑的。目前国内一些厂家已开发出一些适于或专门作纯水PH值测量的电极。有关产品信息欢迎与成都世纪方舟科技有限公司联系和咨询。
2、 使用分离电板即单独的PH玻璃电极和参比电极测量时使参比电极尽可能远离玻璃电极以改善上面第4条中所分析的现象。
3、 加大被测纯水的取样量并可能减小和空气的接触面同时不要搅拌和摇动以减少CO2的吸收。
4、 在被测水样中加入中性盐（如Kcl）作为离子强度调节剂改变溶液中的离子总强度增加导电性使测量快速稳定。此方法国家标准GB/T6P04.3—93中规定：“测量水样时为了减少液接电位的影响和快速达到稳定每50ml水样中加入一滴中性0.1moL/LKCL溶液。”虽然此方法改变了水样中的离子强度在一定程度上引起了其PH值得变化但经实验证明此变化在数值上只改变了0.01PH左右是完全可以接受的。但采用这种方法时一定要注意所加的Kcl溶液不应含任何碱性或酸性的杂质。因此Kcl试剂要采用高纯度的所配溶液的水质也要高纯度的中性水质。
